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Examen TIA (RMN) May 2012 – Biotecnología UFV

  1. La frecuencia de precesión de Larmor de un núcleo con espín nulo depende:
    a) de ambos parámetros anteriores
    b) únicamente de su razón giromagnética
    c) únicamente del campo magnético externo aplicado
    d) nada de lo anterior es aplicable
  2. El número cuántico de espín del Nitrógeno 15 es 1/2, por tanto en presencia de un campo magnético externo sus estados de spin posibles son:
    a) -1; 0; +1 b) -1; +1 c) -1/2; 0; +1/2 d) -1/2; +1/2
  3. La frecuencia de precesión de Larmor del carbono 13 en un campo magnético de 14 Tesla es 150 MHz. Si la razón giromagnética del protón es 4 veces mayor que la del carbono 13, ¿Cuál será la frecuencia de Larmor del protón en un campo de 7 Tesla?:
    a) 75 MHz b) 150 MHz c) 300 MHz d) 600 MHz
  4. ¿Cómo debe ser la multiplicidad de la señal de carbono 13 del fluoroformo (HCF3) cuando el espectro se adquiere con desacoplamiento de protón? Recordar que el fluor 19 tiene spin 1/2:
    a) un singlete b) un doblete c) un cuadruplete d) dos cuadrupletes
  5. ¿Cómo se consigue que un pulso perturbe un mayor rango de frecuencias pero siempre forzando el mismo ángulo sobre la magnetización macroscópica ?:
    a) Aumentando la duración del pulso y reduciendo la potencia b) aumentando la duración y la potencia del pulso c) reduciendo la duración y potencia del pulso d) reduciendo la duración y aumentando la potencia del pulso
  6. La anchura de los picos de un espectro de resonancia depende de la relajación tranversal y cuanto más rápida sea ésta más anchos son los picos.
    a) Verdadero b) Falso
  7. Una vez finalizado el pulso de excitación, la relajación longitudinal se refiere a la velocidad con que:
    a) se recupera la magnetización sobre el plano XY perpendicular al campo magnético estático.
    b) se recupera la magnetización sobre el eje Z paralelo al campo magnético estático.
    c) decae la magnetización sobre el plano XY perpendicular al campo magnético estático.
    d) decae la magnetización sobre el eje Z paralelo al campo magnético estático
  8. La secuencia de pulsos de inversión-recuperación, para medir la relajación longitudinal se compone de:
    a) un pulso de 90º, un tiempo de espera t y un segundo pulso de 180º y seguidamente la adquisición
    b) un pulso de 180º, un tiempo de espera t y un segundo pulso de 180o y seguidamente la adquisición
    c) un pulso de 90º, un tiempo de espera t y un segundo pulso de 90o y seguidamente la adquisición
    d) no se corresponde con ninguna de las secuencias de pulsos anteriores
  9. El efecto Overhauser nuclear entre dos núcleos sólo es observable si ambos núcleos:
    a) pertenecen a la misma molécula y están a menos de 4 enlaces covalentes;
    b) cumplen ambas condiciones anteriores simultáneamente
    c) están cercanos en el espacio
    d) nada de lo anterior es aplicable
  10. Un experimento TOCSY bidimensional permite:
    a) correlacionar protones que están cercanos en el espacio pero pertenecientes a la misma molécula
    b) obtener distancias interprotónicas
    c) correlacionar espines situados en una misma red de enlaces covalentes aunque se interrumpa la secuencia de
    acoplamientos escalares entre ellos.
    d) nada de lo anterior es aplicable
  11. Se quiere obtener un espectro simplificado de una proteína en el que no aparezcan los protones lábiles para poder observar más limpiamente los protones de las cadenas laterales aromáticas. ¿Qué disolvente escogerías para preparar la muestra?
    a) Tampón acuoso normal; b) Tampón preparado con agua deuterada; c) Dimetilsulfóxido deuterado; d) Es indiferente ya que nunca se observan los protones intercambiables

Contestación correcta: 0,5 puntos; Contestación errónea -0.1 puntos; (-0,25 en el caso de la pregunta 6)

PROBLEMA:
Recientemente se ha descubierto que algunos ácidos carboxílicos ramificados presentes en exudados de algunas plantas, pueden actuar como bioinsecticidas ya que atraen a los depredadores de las orugas que se alimentan de dichas plantas. En la página siguiente se presentan los espectros, todos ellos realizados en agua deuterada, de cuatro de estos ácidos aislados de exudados de la planta del tabaco.

Haciendo uso de los conceptos de protones (núcleos) química y magnéticamente equivalentes y protones lábiles intercambiables, de las integrales relativas (indicadas debajo de los picos en los espectros), de los valores de desplazamiento químico, de las constantes de acoplamiento “J” y multiplicidad de las señales (datos que aparecen en los recuadros sobre los picos: “s” singlete; “d” doblete, “dd” doble doblete, “t” tri-, “q” cuadru-, “p” penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona-, -plete etc):

1º) Identificar a que compuestos, de los 6 posible indicados más abajo, corresponden los espectros de RMN, (A, B y C) indicándolo en el correspondiente recuadro. (0.5 puntos por cada compuesto bien identificado)

COMPUESTOS

2º) Asignar la señal (desplazamiento químico) que corresponde a cada tipo de protón en cada uno de los compuestos teniendo en cuenta el efecto de los sustituyentes sobre el desplazamiento químico (ver más abajo), presencia de carbonos asimétricos y constantes de acoplamiento (Js).
(1 punto por cada compuesto bien asignado)

DESPLAZAMIENTOS QUÍMICOS

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